COD作為衡量水質(zhì)受污染程度的主要指標之一，經(jīng)過廣大業(yè)內(nèi)人士的不斷努力，不同檢測方法的COD測定儀相繼問世，其檢測方法各式各樣，主要檢測方法有重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法、電解法等，下面小編為大家介紹一下各種檢測方法的大概內(nèi)容。

1、重鉻酸鹽法

化學需氧量測定的標準方法以我國標準GB11914《水質(zhì)化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和國際標準《水質(zhì)化學需氧量的測定》為代表，該方法氧化率高，再現(xiàn)性好，準確可靠，成為國際社會普遍公認的經(jīng)典標準方法。

其測定原理為：在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻后，加水稀釋至約140ml，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。

然而這一經(jīng)典標準方法還是存在不足之處：回流裝置占的實驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2、高錳酸鉀法

以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的稱為高錳酸鉀指數(shù)。高錳酸鉀指數(shù)是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的氧量，以氧的mg/L來表示。水中部分有機物及還原性無機物均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指數(shù)常作為水體受有機物污染程度的綜合指標。水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應一定的時間。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)。

3、分光光度法

以經(jīng)典標準方法為基礎，重鉻酸鉀氧化有機物物質(zhì)，六價鉻生成三價鉻，通過六價鉻或三價鉻的吸光度值與水樣COD值建立的關系，來測定水樣COD值。采用上述原理，主要代表方法是環(huán)保局EPA.Method 0410.4 《自動手動比色法》、材料與試驗協(xié)會ASTM：D1252—2000《水的化學需氧量的測定方法B-密封消解分光光度法》和國際標準《水質(zhì)化學需氧量（COD）的測定小型密封管法》。我國是國家環(huán)保總局統(tǒng)一方法《快速密閉催化消解法（含分光度法）》。

4、快速消解法

經(jīng)典的標準方法是回流2h法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法。主要有兩種方法：一是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。國內(nèi)方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法化學需氧量的測定重鉻酸鉀快速法》及國家環(huán)保總局推薦的統(tǒng)一方法《庫侖法》和《快速密閉催化消解法（含光度法）》為該方法的代表。國外以標準方法DIN38049 T.43 《水的化學需氧量的測定快速法》為代表。

上述方法同經(jīng)典標準方法相比，消解體系硫酸酸度由9.0mg/L 提高到10.2mg/L，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到10min～15min。二是改變傳統(tǒng)的靠導熱輻射加熱消解的方式，而采用微波消解技術提高消解反應速度的方法。由于微波爐種類繁多，功率不一，很難試驗出統(tǒng)一功率和時間，以求達到好的消解效果。微波爐的價格也很高，較難制訂統(tǒng)一的標準方法。

5、分光光度法

化學需氧量（COD）測定方法無論是回流容量法、快速法還是光度法，都是以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，在硫酸酸性條件測定COD消解體系為基礎的測定方法。在此基礎，人們?yōu)檫_到節(jié)省試劑減少能耗、操作簡便、快速、準確可靠為目的開展了大量研究工作。

快速消解分光光度法綜合了上述各種方法的優(yōu)點，是指采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定COD值；密封管規(guī)格為φ16mm長度100mm～150mm壁厚度為1.0mm～1.2 mm的開口為螺旋口，并加有螺旋密封蓋。該密封管具有耐酸，耐高溫，抗壓防爆裂性能。一種密封管可作為消解用，稱為消解管。另一種型密封管即可作為消解用，還可作為比色管用于比色用，稱為消解比色管。

小型加熱消解器以鋁塊為加熱體，加熱孔均勻分布。孔徑φ16.1mm，孔深50mm ～100mm，設定的加熱溫度為消解反應溫度。同時，由于密封管適宜的尺寸，消解反應液占據(jù)密封管適宜的空間比例。盛有消解反應液的密封管一部分插入加熱器加熱孔中，密封管底部恒定165℃溫度加熱；密封管上部高出加熱孔而暴露在空間，在空氣自然冷卻下使管口頂部降到85℃左右；溫度的差異確保了小型密封管中反應液在該恒溫下處于微沸騰回流狀態(tài)。緊湊的COD反應器可放置25只密封管。

采用密封管消解反應后，消解液轉入比色皿可在一般光度計上測定，用密封比色管消解后可直接用密封比色管在COD專用光度計上測定。在600nm波長可測定COD值為100mg/L～1000mg/L的試樣，在440nm波長處可測定COD值為15mg/L～250mg/L的試樣。

該方法具有占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡便，安全穩(wěn)定，準確可靠，適宜大批量測定等特點，彌補了經(jīng)典標準方法的不足。